我們首先來看看載氣流速對(duì)
氣相色譜儀分離效果的影響:
載氣流速直接影響塔板高度和柱效,是影響氣相色譜儀色譜分離優(yōu)化的重要參數(shù)。
氣相色譜儀載氣流速對(duì)分離測(cè)定的影響,主要表現(xiàn)在以下方面:
① 對(duì)柱效的影響。流速過快,降低分離效能;流速過慢,色譜峰容易拖尾或者前伸。對(duì)于特定的載氣和色譜柱,一般都有相應(yīng)的*流速,此時(shí)色譜柱柱效zui高。
② 對(duì)樣品組分保留時(shí)間的影響。不同流速下,保留時(shí)間變化差別很大。對(duì)于特定的色譜柱和色譜條件,樣品組分的保留時(shí)間和載氣流速成反比。為了加快分析時(shí)間,一般用高于*流速的線速度分析。
③ 對(duì)檢測(cè)定量結(jié)果的影響。流速快慢會(huì)影響色譜峰之間的分離,以及峰形的尖銳程度,影響靈敏度,從而影響定量結(jié)果。因?yàn)楦鶕?jù)對(duì)信號(hào)的響應(yīng)特征不同,檢測(cè)器可分為濃度型檢測(cè)器和質(zhì)量型檢測(cè)器。常見的濃度型檢測(cè)器有ECD等。
從檢測(cè)信號(hào)的響應(yīng)原理看,峰高響應(yīng)信號(hào)與流動(dòng)相中樣品的濃度成正比,而與載氣流速無關(guān)。但是,在分析過程中,由于柱內(nèi)擴(kuò)散和傳質(zhì)阻力,峰寬大小受載氣流速影響。
流速大,出峰快,峰寬窄,而峰高不變,則峰面積變小。
因此,對(duì)于濃度型檢測(cè)器,當(dāng)使用峰面積表示響應(yīng)信號(hào)時(shí),應(yīng)保持流速穩(wěn)定。TCD雖屬濃度型檢測(cè)器,但是載氣流速變化時(shí)峰高變化很大,與ECD不同。
對(duì)于質(zhì)量型檢測(cè)器,常見的有FID、FPD和TID等,從檢測(cè)信號(hào)的響應(yīng)原理看,峰高響應(yīng)信號(hào)與單位時(shí)間內(nèi)進(jìn)入檢測(cè)器的組分質(zhì)量成正比。
載氣流速大,峰高增加,但是峰面積保持不變,因此質(zhì)量型檢測(cè)器如果用峰高作響應(yīng)信號(hào),應(yīng)保持載氣流速不變。
氣相色譜儀色譜分析選擇載氣時(shí),應(yīng)注意以下幾方面:
① 應(yīng)根據(jù)檢測(cè)器的工作原理,考慮檢測(cè)器的靈敏度、線性范圍和穩(wěn)定性等因素來選擇載氣,檢測(cè)器類型不同,選用的載氣可能有所不同。
比如:
a.為了提高檢測(cè)器的靈敏度,使用熱導(dǎo)池檢測(cè)器(TCD)時(shí),應(yīng)該選用與待測(cè)組分熱導(dǎo)系數(shù)差異比較大的氣體,如氫氣或氦氣作載氣。
b.為了避免基流下降而影響靈敏度,電子捕獲檢測(cè)器(ECD)常用高純氮?dú)猓?9.999%)或氬氣(加入5%-10%的甲烷)作載氣。因氮?dú)夥肿咏孛娣e大易得到更大的基流,價(jià)格更便宜,并能更好的適應(yīng)多維色譜系統(tǒng),因此氮?dú)馐褂酶毡椤?/div>
c.為了提高穩(wěn)定性和線性范圍,結(jié)合成本考慮,氫火焰離子化檢測(cè)器(FID)常用分子量大的氮?dú)庾鬏d氣。
d.對(duì)于熱離子檢測(cè)器(TID),又可稱為氮磷檢測(cè)器(NPD),載氣種類對(duì)靈敏度也有一定的影響,氦氣使堿金屬鹽過冷,用氮?dú)庾鲚d氣要比氦氣靈敏度高10%左右。
e.脈沖式火焰光度檢測(cè)器(PFPD),氮?dú)?、氦氣、氫氣都可用作載氣,一般考慮使用安全和價(jià)格因素,選擇氮?dú)庾鲚d氣。對(duì)于PFPD,要優(yōu)化硫、磷的響應(yīng),可選擇氫氣做載氣,用合適的富氫火焰,但要注意安全。
f.對(duì)于質(zhì)譜儀作為檢測(cè)器的氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀器(GC-MS),應(yīng)選用純度高、化學(xué)穩(wěn)定性好的惰性氣體,保證載氣易于和待測(cè)組分分離,不干擾待測(cè)組分質(zhì)荷比,且易于被真空泵排出,因此通常選用氦氣。
② 應(yīng)充分考慮柱效和分析速度,考慮載氣的擴(kuò)散系數(shù)Dm對(duì)柱效和分析速度的影響。
a.在實(shí)際工作中,為了縮短分析時(shí)間,一般載氣在大于*線速的流速下工作,則氣相傳質(zhì)項(xiàng)系數(shù)Cμ起主要作用,因此應(yīng)選用有較大擴(kuò)散系數(shù)的輕載氣,如氫氣和氦氣。
b.實(shí)際工作中,如果更強(qiáng)調(diào)柱效,需要在*線速下工作,則縱向擴(kuò)散項(xiàng)系數(shù)B起主要作用,應(yīng)選用有較小擴(kuò)散系數(shù)的重載氣,如N2和Ar。
③ 應(yīng)注意氣體使用安全,如安全排放等。
a.氫氣,易燃易爆,作載氣要排到室外,如果所用檢測(cè)器有火焰,如:FID、PFPD,氫氣作為燃?xì)?,一般不選擇氫氣作載氣,除非為了優(yōu)化檢測(cè)器的靈敏度。
b.氬氣,本身無毒,但在高濃度時(shí)有窒息作用。當(dāng)空氣中氬氣濃度高于33%時(shí)就有窒息的危險(xiǎn)。當(dāng)氬氣濃度超過50%時(shí),人會(huì)出現(xiàn)嚴(yán)重癥狀,濃度達(dá)到75%以上時(shí),人能在數(shù)分鐘內(nèi)死亡。使用氬氣時(shí),因?yàn)闅鍤獾拿芏缺瓤諝獾钠骄芏却蟮亩?,所以不易直接排到室外,所以能用其他氣體替代時(shí),就一般不使用氬氣。
④ 需要考慮價(jià)格以及購(gòu)買是否方便。
目前市面上的高純氣體價(jià)格,氫氣< 氮?dú)?lt;氬氣<<氦氣。如購(gòu)買方便,應(yīng)首先考慮使用價(jià)格便宜的氣體,降低檢測(cè)成本。